什么是卤素，纺织品上可吸附有机卤素如何测定？

AOX是可吸附有机卤化物(adsorbableorganichalogens)的缩写，
1976年被提出，用来表述溶解在水中且能被活性炭吸附的一类有机
卤化物，包含有机氯化物、有机溴化物和有机碘化物，但不包含有机氟
化物。AOX值作为一个参考指数被运用在江河水、饮用水及工业废水的监
控中，是有机卤化物污染程度的重要指标。依照其分子质量的大小，AOX
可分为高分子质量(HMW)和低分子质量(LMW)两类。LMW类物质具有一

定的生物活性，对生物体有毒害作用，大部分AOX类物质属干LMW类物质。
作为AOX类物质必须要具有两个条件:(1)水溶性，AOX类物质是
指可以溶解在水中的有机卤化物，但它们实际的水溶性都很差。事实上，在废水溶液中AOX的含量通常在mg/L的数量级，纸浆漂白废水中AOX的含量相对高些，但是通常也不超越100mg/L。而从溶解度的概念动身，溶解度低于100mg/L属于难溶或不溶物，因此这里提到的“水溶性”只

是一个相对的概念;(2)可以被活性炭吸附，经过适当的方式可以被吸附在活性炭上。
依照来历分类，AOX可以分为天然AOX和人工合成AOX。自然界中有
超越3650种有机卤化物是经过生物因素或非生物因素产生的，首要包
括有机氯化物、有机溴化物和少数的有机氟和有机碘化合物，这些有机
卤化物对生命体和生态环境的正常作业起着至关重要的作用，其间部分
天然有机卤化物是AOX类物质，即天然AOX。
人工合成的AOX类物质，尤其是有机氯化物已经有大约200年的历
史。工业生产的有机卤化物被用作农药、消毒剂、有机溶剂、药物和阻
燃剂等，是工农业生产所不可或缺的一大类化合物。人工合成的AOX还
包含部分含卤物质在生产或运用过程中产生的含卤有机副产品，这种情
况在某些加工制造业显得特别突出，如造纸、石油精炼、化工、皮革、
纺织及塑料加工业等。
1.2纺织品上的AOX 及其来历
纺织品上AOX的来历比较复杂。因为质料、工艺和运用成效各不相
同，纺织品上AOX的来历和种类也存在较大的差异，大致可以分为以下
几类。
(1)羊毛的氯化防缩收拾。氯与羊毛蛋白质作用后导致酪氨酸之间
酞键产生断裂，产生的氨基酸残基与活性氯产生作用，生成各种有机氯
化物。

1 规模

本文件描述了采用离子色谱法测定纺织品中可吸附有机卤素的实验办法。本文件适用于各类纺织产品。
2规范性引用文件

下列文件中的内容经过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其间，注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件:不注日期的引用文件，其新版本(包含一切的修正单)适用于本文件。
GB/T6682 剖析实验室用水规范和实验办法

3 术语和界说

下列术语和界说适用于本文件。
3.1
可吸附有机卤素adsorbable organic halogens
在规定的条件下。可被活性炭吸附的与有机化合物结合的卤素(包含服.湟和碘)总

4 原理

将试样超声提取后过滤，用活性炭吸附滤液中的有机卤化物，再用酸性硝酸溶液洗刷别离无机卤化物，将吸附有机卤化物的活性炭在氧气流中焚烧、裂解、气化，其产品卤化氢等随气体进人吸收液，用离子色谱仪(IC)剖析测定卤素离子,外标法定量。

5试剂和资料

除非另有阐明，仅运用优级纯的试剂。所用试剂及资猜中不该含有待测卤素。
5.1 水
符合GB/T6682-级水的要求。
52卤素离子规范储藏溶液
5.2.1 氟离子规范储藏溶液
制造质量浓度为1000mg/L的氟离子规范储藏溶液:称取在100℃~105℃烘干至恒重的氟化钠
GB/T41533-2022
2.2105g溶于水，定容至1000m.贮于聚丙烯或高密度聚乙烯瓶中置于0℃~4℃冷藏寄存
52.2 氯离子规范储藏溶液
制造质量浓度为1000mg/L的氧离子规范储藏溶液:称取在500℃~600℃灼烧至恒重的氯化钠
1.6480g.溶于水·定容至1000mL,贮于棕色瓶中,置于0℃~4℃冷藏存故。
523溴离子规范储藏溶液
制造质量浓度为1000mg/L的溴离子规范储藏溶液:称取在100℃~105℃烘千至恒重的溴化钾
1.4880g溶于水，定容至1000mL，贮于棕色瓶中，置于0℃~4 ℃冷藏寄存。
52.4碘离子规范储藏溶液
制造质量浓度为1000mg/L的碘离子规范储藏溶液:称取干燥的硬化钾1.3073g溶干水。定容至1000mL，贮于棕色瓶中，置于0℃~4℃冷藏寄存。
注1:规范储藏溶液在0℃~4℃条件下保存期为6个月。注2:市售有证规范溶液也能用于本实验
5.3卤素离子混合规范作业溶液
移取适量的氟离子规范储藏溶液(521)氯离子规范储藏溶液(5.2.2)、溴离子规范储藏溶液(5.2.3)和碘离子规范储藏溶液(52.4)，依据仪器的线性规模，用水(51)制造成所需质量浓度的混合规范作业溶液。此溶液现配现用。
5.4 硝酸
密度为1.40g/mL。
5.5酸性硝酸储藏溶液
制造质量浓度为17g/L的酸性硝酸储藏溶液;称取17g硝酸溶于水中，加人14mL的硝酸(5.4),再加水定容至1000mL
注:储藏溶液在0℃~4℃条件下保存期为6个月。
5.6酸性硝酸作业溶液
制造质量浓度为0.85g/L的酸性硝酸作业溶液;量取50mL酸性硝酸储藏溶液(55)，加水定容至1000mL。
5.7 淋洗液
称取01680g碳酸氢钠和0.6784g无水碳酸钠溶于水。并定容至2000ml。此溶液含
1.0mmol/L碳酸氢钠和32mmol/L碳酸钠，或按剖析仪器阐明书制造。
5.8 活性炭
吸附力(碘值)>1050，杂质(氯化物)<0.0015%，颗粒度10pm~50pm;或运用市售可吸附有机卤素检测专用活性炭。
5.9 聚碳酸酯滤膜
直径为47mm，孔径为0.4pm
5.10无机滤膜
孔径为0.22pm。
5.11 氧气
纯度>99.9%。
6仪器和设备

61离子色谱仪(1C):配有数字型电导检测器。
6.2焚烧吸收设备:首要由管式炉、焚烧管、石英舟、流量控制器、温度控制器和多孔吸收瓶构成，温度调理规模从室温至1000℃，控温精度士1%，其结构见附录A;或有类似功用的焚烧吸收设备或设备。
6.3 超声波清洗器:频率40kHz功率>200W
6.4机械振动器:往复150次/min~250次/min振幅6cm~10cm，其拌和力度应可调，在保持搅打试样的同时，应保证试样不会溢出。
6.5 过滤设备:含真空抽滤、过滤杯、砂芯过滤头、集液瓶。
6.6 锥形瓶:250mL,具有规范磨口玻璃塞。67 剖析天平:感量0.01 g和0.1mg。
6.8多孔吸收瓶:50mL。69 砂芯漏斗:类型G2
7 剖析过程
71 试样制备
取代表性样品,剪碎至5mmx5mm以下，混匀.装入塑料袋或玻璃瓶中保存
注:试样制备过程中防护手套，防止试样受污染;所用塑料袋及手套均不能含有待测卤常

7.2 提取
72.1 称取两份试样(用于平行实验)，每份试样2g准确至0.01g，别离置于锥形瓶(6.6)中，加人100mL水(51),盖紧瓶塞并用力振摇锥形瓶，使试样悉数浸入溶液中，将锥形瓶放人超声波清洗器(6.3)中,在(25+5)℃下超声提取1h
7.2.2用砂芯漏斗(6.9)过滤，并用25mL水(51)洗刷试样和锥形瓶(66)，收集一切滤液于另一洁净的锥形瓶(6.6)中。
72.3用硝酸(5.4)调理上述滤液的pH值至3以下，加入50mg活性炭(5.8)，盖紧瓶寨并置于机械振动器(6.4)上,以往复150次/min的速度在室温下振动处理1h
72.4运用聚碳酸酯滤膜(5.9)用过滤设备(65)抽滤，用25mL酸性硝酸作业溶液(5.6)漂洗活性炭(5.8)、锥形瓶(66)和过滤杯(65)内壁，再用少数水(51)洗刷活性炭(58)。真空抽滤近干，将处理后的活性炭(5.8)连同滤膜取下,用于焚烧。
7.3焚烧和吸收
73.1 预先设置焚烧吸收设备(62)的管式炉温度，保持在(95010)℃。
732在两个多孔吸收瓶(6.8)中别离加人10ml.淋洗液(57)，用于对气体产品进行二级吸收。
733调理氧气(511)压力和流量计，使得焚烧管内套管氧气流量为120mL/min-150ml/min，外管
GB/T41533-2022

氧气流量为40mL/min~60mL/min.吸收瓶中的气泡可以均匀鼓出。
734将724中处理后的活性炭连同滤膜一起放人石英舟并推人管式炉的低温区(炉口处)，逗留2min.然后缓慢将石英舟推入管式炉的高温区(中间方位)5min后将其拉回，持续吹氧气5min
73.5取下一级多孔吸收瓶(6.8)将吸收液定量转移至25mL容量斯中，用少量淋洗液持续洗刷多孔吸收版(68)并定容至刻度,经无机滤膜(5.10)过滤，滤液供仪器剖析。
7.4 仪器剖析
对试样溶液(7.35)和氟、氯、溴、碘离子的混合规范作业溶液(53)进行剖析。仪器剖析条件见附录B经过比较试样溶液(7.35)与卤素离子混合规范作业溶液(5.3)的保存时间进行定性剖析，以规范物色谱峰面积为纵坐标，规范作业溶液质量浓度为横坐标，制作规范作业曲线，用外标法定量剖析
氯氩、湟、碘的典型离子鱼谱图可见图B1.
7.5空白实验
在不增加样品的情况下，重复72~74的过程进行空白实验。